Estudio de la ciclación en secuencia de radicales Arilo y Alquiloxiaminilo o Iminilo en la obtención de sistemas heterotetracíclicos de la clase N-Alcoxiaminas e Indoloxoquinolínicos.

En la propuesta de investigación (objeto de este informe), nos propusimos optimizar una metodología experimentada por nosotros que involucra un proceso de biciciclación (formación de dos anillos en una etapa de reacción) en secuencia o cascada, con la participación por un lado, de radicales arilo ó vinilo que se adicionarían intramolecularmente sobre el doble enlace imino de un éter de oxima, para generar radicales alquiloxiaminilo neutros los cuales pudieran ser capturados por un doble enlace activado ó anillo aromático, generando sistemas espirano o espirocíclicos que a su vez son N-alcoxiaminas. En efecto, se prepararon las N-alcoxiaminas 5'-bencil-1'(1-fenil-etiletoxi)-2,3-dihidroespiro[indeno-1,2'-pirrolidina] (40), 1'(bencidriloxi)-5'- bencil-2,3-dihidro-espiro[indeno-1,2'-pirrolidina] (41), 2-(1'-(benciloxi)2,3-dihidroespiro[indeno-1,2'-pirrolidina- 5'-il)-acetonitrilo] (42) y 2-benzhidril-1-(benciloxi)-6-metileno-1-azaespiro[4.4]-nonano (43) con el núcleo azaespiro[4.4]nonano, a través de una biciclación por radicales de éteres de oxima cuidadosamente diseñados. Dos de estas alcoximiaminas ya reúnen las condiciones estructurales adecuadas para transformarlas posteriormente en radicales aminoxilo (ó nitroxidos) persistentes, por contar con el enlace -C-O (de la función R2N-O-C-R’ de las N-alcoxiaminas) suficientemente lábil. Los éteres de oxima precursores de estas N-alcoxiaminas se sintetizaron a través de una ruta sintética de cuatro etapas empezando con la alquilación del acetoacetato de metilo en el metilo y en el metileno activado con diversos agentes alquilantes, seguido por una reacción de dealcoxicarbonilación y finalizando con una condensación con derivados O-alquilados de la hidroxilamina. Fueron seis éteres de oxima de los cuales cuatro se convirtieron en los heteroespirocíclicos mencionados , sin embargo el éter de oxima Obenciloxima de la 4-(2-yodofenil)-1-(4-nitrofenil)-2-butanona (35), donde se pretendía capturar el radical alquiloxiaminilo centrado en nitrógeno, sobre la nube 3 de un anillo aromático no procedió a la segunda ciclación formando en su lugar el compuesto O-bencil-N-1-(4-nitrofenil)2,3-dihidro-1-H-1-indenil) hidroxilamina (39) por mono-ciclación. En esta propuesta se proyectó también, la obtención de precursores de la clase yodofenilamino-oxo fenilpropionitrilos con la pretensión de que al tratarlos bajo ciertas condiciones de radicales se disparara un proceso en cascada con la inervención radicales iminilo (-C=N ) formando nuevos sistemas indoloxoquinolínicos tetracíclicos. La secuencia planeada involucró cuatro etapas de las cuales se completaron dos con la obtención de cuatro yodoiminas, la tercera etapa está bajo estudio y se tienen perspectivas de mejoramiento para la obtención de los cianoderivados precursores inmediatos de la reacción de ciclación en secuencia por radicales.

• Autores: Jaramillo Gómez, Luz Marina; Abonía González, Rodrigo; Zuluaga Corrales, Fabio
• Tipo de recurso: Informe
• Fecha de publicación: 2016
• Institución: Universidad del Valle
• Repositorio: Repositorio Digital Univalle
• Idioma: spa
• OAI Identifier: oai:bibliotecadigital.univalle.edu.co:10893/9839
• Acceso en línea: https://hdl.handle.net/10893/9839
• Palabra clave: Química orgánica
• Rights: openAccess
• License: http://purl.org/coar/access_right/c_abf2