Efecto de sustituyentes capaces de formar puente de hidrógeno en la conformación del sistema heterociclo 5–hidroxi–1,3–hexahidropirimidina

En el desarrollo de esta tesis doctoral se estudió el efecto del puente de hidrógeno sobre el anillo 1,3–diazinan–5–ol cuando está disustituido en las posiciones 1,3– y trisustituido en las posiciones 1,2,3– con sustituyentes capaces de formar puentes de hidrógeno. Para lo cual, primero, se realizó una síntesis tricomponente tipo Mannich entre 1,3–diamino–2–propanol 3, paraformaldehído y diferentes fenoles (4a–g), obteniéndose los compuestos 1,3–bis–[2–hidroxibencil(sustituido)]–1,3–diazinan–5–oles 5a–g, los resultados mostraron que la presencia del grupo OH en el anillo heterocíclico puede influenciar fuertemente las relaciones estereoelectrónicas en el anillo heterocíclico. Se encontró que el grupo OH en el anillo heterocíclico se encuentra en una disposición axial en CDCl3, y que, en el estado sólido, los átomos de nitrógeno están haciendo doble puente de hidrógeno con los grupos OH de los sustituyentes fenólicos, dispuestos ecuatorialmente, y el anillo heterocíclico se encuentra en una conformación de silla. En una segunda instancia, se sintetizaron los compuestos 2–fenil(sustituido)–1,3–dibencil(sustituido)–1,3–diazinan–5–ol 14a–p, a partir de las diaminas 1,3–bis[bencil(sustituido)amino]propan–2–ol 12a–d, y diferentes aldehídos 6a–d. Estas diaminas, (12a–d), fueron obtenidas al reducir las bases de Schiff 9a–d, que se sintetizaron a partir de 1,3–diamino–2–propanol 3, y los aldehídos 6a–d en agua, con un protocolo sintético sencillo, eficiente y amigable con el medio ambiente, al igual que su posterior reducción, en donde éstas se hicieron reaccionar con borohidruro de sodio usando mecanoquímica en condiciones libres de disolvente. En los compuestos 14a–p, se encontró que el protón aminálico está apantallado gracias a que se encuentra dentro de la zona de protección del sustituyente arilo en la posición 2 del anillo diazinano, además, el grupo hidroxilo en la posición 5 del anillo diazinano se encuentra dispuesto axialmente. Y de acuerdo con los resultados de cristalografía del compuesto 14g, los anillos aromáticos en las posiciones 1,3 de anillo diazinano están dispuestos ecuatorialmente y el anillo en una conformación de silla.

• Autores: Miranda Carvajal, Ingrid Johanna
• Tipo de recurso: Doctoral thesis
• Fecha de publicación: 2018
• Institución: Universidad Nacional de Colombia
• Repositorio: Universidad Nacional de Colombia
• Idioma: spa
• OAI Identifier: oai:repositorio.unal.edu.co:unal/69012
• Acceso en línea: https://repositorio.unal.edu.co/handle/unal/69012; http://bdigital.unal.edu.co/70410/
• Palabra clave: 5 Ciencias naturales y matemáticas / Science; 54 Química y ciencias afines / Chemistry; 1,3–diamino–2–propanol; Hexahidropirimidinas; Bases de Mannich; Puente de hidrógeno; Preferencia conformacional; Hexahydropyrimidines; Mannich bases; Hydrogen bond; Conformational preference
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• License: Atribución-NoComercial 4.0 Internacional