Estudio de la reactividad química de 1,3,6,8 tetrazatriciclo[4.3.1.1 3,8]undecano (TATU), frente a electrófilos del tipo haluros de alquilo y nucleófilos duros y blandos

La reacción de Menschutkin entre el aminal 1,3,6,8-tetrazatriciclo[4.3.1.13,8]undecano (TATU) 3 y yoduros de alquilo condujo a la formación regioselectiva de los respectivos yoduros de N-monoalquilamonio derivados con buenos rendimientos. Por otro lado la reactividad de 3 frente a nucleófilos duros no produjo reacción alguna logrando la recuperación cuantitativa del aminal, situación similar ocurrió con algunos nucleófilos blandos como el ion cianuro, y el bromuro de etilmagnesio cuya posterior hidrólisis del reactivo de Grignard permitió obtener un compuesto de coordinación que conserva la estructura de TATU; frente a benzotriazol se logró la obtención de 1,3-bis- (benzotriazolilmetil) imidazolidina. Por otra parte de la reacción con pentaclorofenol se obtuvo una amina terciaria derivada del aminal caja. Finalmente la reacción de yoduro de 1-etil-1,3,6,8-tetrazatriciclo[4.3.1.13,8]undecan-1-onio 25 frente a p-clorofenol y β- naftol permitió la obtención de 1,3-bis-(2’-hidroxi-5’-clorobencil)imidazolidina y 2,2’- etilen-bis-(1,2-dihidrobenzo[h]-3H-4,2 benzoxazina) respectivamente. La elucidación estructural de los compuestos obtenidos se realizó dependiendo de las características fisicoquímicas de los mismos a través de técnicas espectroscópicas y otras: resonancia magnética nuclear uni y bidimensional (RMN 1D y 2D), espectroscopia infrarroja (IRFT), espectrometría de masas electrospray modo positivo (MS-ESI+), análisis elemental, difracción de rayos X de monocristal (DR-X) y en polvo, absorción atómica, potenciometría y conductimetría.

• Autores: Bernal Guerrero, John Sadat
• Tipo de recurso: Doctoral thesis
• Fecha de publicación: 2012
• Institución: Universidad Nacional de Colombia
• Repositorio: Universidad Nacional de Colombia
• Idioma: spa
• OAI Identifier: oai:repositorio.unal.edu.co:unal/11238
• Acceso en línea: https://repositorio.unal.edu.co/handle/unal/11238; http://bdigital.unal.edu.co/8643/
• Palabra clave: 54 Química y ciencias afines / Chemistry; 1,3,6,8-tetrazatriciclo[4.3.1.13,8]undecano (TATU); reacción de Menschutkin; N-alquilación; Aminales; Sales de amonio cuaternarias; N-alquilación; Regioselectividad; Nucleófilos duros y blandos; Efecto anomérico; Estructura por difracción de rayos-X; 1,3,6,8-tetraazatricyclo [4.3.1.13,8]undecane (TATU); Aminals; Menschutkin reaction; Quaternary ammonium salts; N-alkylation; Regioselectivity; Hard and soft nucleophiles; Anomeric effect; X-ray diffraction structure
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