Reacciones de oxo-transferencia foto-catalizadas por complejos dioxo-dbromo(4,4'-dicarboxilato-2,2'-bipiridina) de mo (vi) soportados sobre tio2meso-poroso
El proceso de depositar un átomo de oxígeno en un compuesto orgánico específico es una transformación de gran importancia en metodologías de química orgánica fina y en un gran número de procesos industriales. Inspirados en el funcionamiento de las molibdoenzimas, el uso de complejos del tipo dioxo-d...
- Autores:
-
Lozada Valero, Oscar Andrés
- Tipo de recurso:
- http://purl.org/coar/version/c_b1a7d7d4d402bcce
- Fecha de publicación:
- 2009
- Institución:
- Universidad Industrial de Santander
- Repositorio:
- Repositorio UIS
- Idioma:
- spa
- OAI Identifier:
- oai:noesis.uis.edu.co:20.500.14071/23073
- Palabra clave:
- Oxotransferencia
Molibdeno
Fotocatálisis
TiO2
Etilbenceno
Oxo-transfer
Molybdenum
Photocatalysis
TiO2
Ethylbenzene
- Rights
- License
- Attribution-NonCommercial 4.0 International (CC BY-NC 4.0)
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Oxygen-transfer reactions catalyzed by mo(vi) dioxo-dibromine (4,4'dicarboxy-2,2´-bipyridine) complexs anchored over mesoporous tio2 |
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El proceso de depositar un átomo de oxígeno en un compuesto orgánico específico es una transformación de gran importancia en metodologías de química orgánica fina y en un gran número de procesos industriales. Inspirados en el funcionamiento de las molibdoenzimas, el uso de complejos del tipo dioxo-dibromo-(4,4´dicarboxilato-2,2´-bipiridina) de Mo(VI) soportado químicamente sobre la superficie de dióxido de titanio (IV) (Degusta P25) ha permitido realizar la oxidación fotocatalitica de trifenilfosfinas, arilalcanos y alquenos, bajo condiciones ambientales de presión y temperatura, empleando O2 como agente oxo-donor y bajo iluminación con radiación UV-Vis( >380 nm). En este trabajo, la capacidad foto-oxidativa del complejo Mo(VI)O2Br2(4,4´-Dicarboxilato2,2´Bipirinida) soportado sobre TiO2 mesoporosos fue evaluada en la oxidación del etilbenceno, la tetralina y el cicloocteno, bajo atmosfera de O2, luz de >380 nm y temperatura ambiente. Los resultados muestran un efecto sinérgico entre el conjunto O2-MoO2-TiO2-Luz , reflejado en un aumento en la actividad y un cambio en la selectividad de las oxidaciones con los complejos soportados. Se observó además que la reactividad con estos sistemas está influenciada por las propiedades texturales y fisicoquímicas de las matrices semiconductoras, las cuales desempeñan un papel principal en el control de las velocidades de reacción. Estos resultados contribuyen al estudio de sistemas biomimeticos inspirados en las molibdoenzimas, gracias a un trabajo conjunto entre el Centro de investigación en catálisis (CICAT)-UIS, el laboratorio de quirotecnologias: catálisis y biocatálisis de la Universidad Paul Cezanne-Francia y el laboratorio de catálisis en química orgánica (LACCO) de la universidad de Poiters-Francia, buscando generar catalizadores que estén en la capacidad de llevar a cabo reacciones de oxidación bajo condiciones ambientalmente amigables (temperatura ambiente, O2 como agente oxidante y luz natural) |
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Inspirados en el funcionamiento de las molibdoenzimas, el uso de complejos del tipo dioxo-dibromo-(4,4´dicarboxilato-2,2´-bipiridina) de Mo(VI) soportado químicamente sobre la superficie de dióxido de titanio (IV) (Degusta P25) ha permitido realizar la oxidación fotocatalitica de trifenilfosfinas, arilalcanos y alquenos, bajo condiciones ambientales de presión y temperatura, empleando O2 como agente oxo-donor y bajo iluminación con radiación UV-Vis( >380 nm). En este trabajo, la capacidad foto-oxidativa del complejo Mo(VI)O2Br2(4,4´-Dicarboxilato2,2´Bipirinida) soportado sobre TiO2 mesoporosos fue evaluada en la oxidación del etilbenceno, la tetralina y el cicloocteno, bajo atmosfera de O2, luz de >380 nm y temperatura ambiente. Los resultados muestran un efecto sinérgico entre el conjunto O2-MoO2-TiO2-Luz , reflejado en un aumento en la actividad y un cambio en la selectividad de las oxidaciones con los complejos soportados. Se observó además que la reactividad con estos sistemas está influenciada por las propiedades texturales y fisicoquímicas de las matrices semiconductoras, las cuales desempeñan un papel principal en el control de las velocidades de reacción. Estos resultados contribuyen al estudio de sistemas biomimeticos inspirados en las molibdoenzimas, gracias a un trabajo conjunto entre el Centro de investigación en catálisis (CICAT)-UIS, el laboratorio de quirotecnologias: catálisis y biocatálisis de la Universidad Paul Cezanne-Francia y el laboratorio de catálisis en química orgánica (LACCO) de la universidad de Poiters-Francia, buscando generar catalizadores que estén en la capacidad de llevar a cabo reacciones de oxidación bajo condiciones ambientalmente amigables (temperatura ambiente, O2 como agente oxidante y luz natural)PregradoQuímicoThe chemical insertion of an oxygen atom in an specific organic compound is an important transformation in organic synthesis methodologies as well as in many industrial process. Inspired in molybdenum-enzymes, the use of the Mo(VI)O2Br2(4,4´-Dicarboxy2,2´Bipyridine) complex anchored over TiO2-DegussaP25 has allowed to carry out the photocatalytic oxidation of triphenylphospines, arylalkanes and alkenes, under ambient conditions of reaction, using O2 as an oxo-donor agent and with UV-Vis radiation ( >380 nm) In this work, the ability for oxygen atom transfer of the Mo(VI)O2Br2(4,4´-Dicarboxy-2,2´Bipyridine) complex anchored over mesoporous TiO2 was evaluated for the oxidation of ethylbencene, tetraline and cyclooctene, using acetonitrile as a solvent, under O2 atmosphere, light (>380 nm) and room temperature. The results shows a synergic effect of the group O2-MoO2-TiO2-ligth, that results in an increased activity for the oxidations reactions with the anchored complex, compared with the mesoporous solids alone and the dioxo-complex in solution. Additionally, It was observed that for TiO2, the textural and physicochemical properties of the semiconductor controls the rates of reactions of the anchored complex. This results contributes to the study of biomimetic systems who has being inspired in molibdoenzymes , thanks to a work carried out in conjuction with the catalysis research center (CICAT)-UIS, the laboratory of quirotechnologies:catalysis and biocatalysis of the University Paul Cezanne-France and the laboratory of catalysis in organic chemistry of the University of Poiters-France, looking for develop catalysts that can carry out oxidation reactions Under friendly room conditions ( room temperature, Molecular Oxygen as oxidant agent and natural light.application/pdfspaUniversidad Industrial de SantanderFacultad de CienciasQuímicaEscuela de QuímicaOxotransferenciaMolibdenoFotocatálisisTiO2EtilbencenoOxo-transferMolybdenumPhotocatalysisTiO2EthylbenzeneReacciones de oxo-transferencia foto-catalizadas por complejos dioxo-dbromo(4,4'-dicarboxilato-2,2'-bipiridina) de mo (vi) soportados sobre tio2meso-porosoOxygen-transfer reactions catalyzed by mo(vi) dioxo-dibromine (4,4'dicarboxy-2,2´-bipyridine) complexs anchored over mesoporous tio2Tesis/Trabajo de grado - Monografía - Pregradohttp://purl.org/coar/resource_type/c_7a1fhttp://purl.org/coar/version/c_b1a7d7d4d402bcceORIGINALCarta de autorización.pdfapplication/pdf302638https://noesis.uis.edu.co/bitstreams/b519618b-20e9-4b40-95f7-cce38a6b2d2b/download73eaad86f9887cd948a6f75a9b25b903MD51Documento.pdfapplication/pdf2191739https://noesis.uis.edu.co/bitstreams/13665284-2041-4cc2-9b0b-d3fe1a4c9b22/downloaddd78366776d5fe858446a1674a972f65MD52Nota de proyecto.pdfapplication/pdf254656https://noesis.uis.edu.co/bitstreams/9d05c9e5-5bda-4225-b0de-7d706054f269/download7599e574e02645f40228d828794f1dc5MD5320.500.14071/23073oai:noesis.uis.edu.co:20.500.14071/230732024-03-03 12:40:25.066http://creativecommons.org/licenses/by-nc/4.0http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/open.accesshttps://noesis.uis.edu.coDSpace at UISnoesis@uis.edu.co |