Estudio de los productos de las transformaciones térmicas, catalíticas y fotoquímicas del trans-anetol

En este trabajo se estudiaron los productos de la transformación del trans-anetol que resultan de su exposición a tres tratamientos, a saber: térmico, radiación electromagnética y zeolitas HY ácidas a varias temperaturas. Los productos de las reacciones fueron analizados con un cromatografo de gases...

Full description

Autores:
Castro Salazar, Hans Thielin
Tipo de recurso:
Doctoral thesis
Fecha de publicación:
2010
Institución:
Universidad Industrial de Santander
Repositorio:
Repositorio UIS
Idioma:
spa
OAI Identifier:
oai:noesis.uis.edu.co:20.500.14071/9640
Acceso en línea:
https://noesis.uis.edu.co/handle/20.500.14071/9640
https://noesis.uis.edu.co
Palabra clave:
Trans-Anetol
Fotoisomerización
Zeolitas HY y HDY
Trans-Anethole
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HDY and HY zeolite
Rights
openAccess
License
Attribution-NonCommercial 4.0 International (CC BY-NC 4.0)
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description En este trabajo se estudiaron los productos de la transformación del trans-anetol que resultan de su exposición a tres tratamientos, a saber: térmico, radiación electromagnética y zeolitas HY ácidas a varias temperaturas. Los productos de las reacciones fueron analizados con un cromatografo de gases con detector de ionización en llama e identificados por cromatografía de gases acoplada a espectrometría de masas de impacto por electrones (70 eV). Las zeolitas HY se prepararon a partir del intercambio de los iones Na+ de la zeolita NaY, su calcinación con un tratamiento hidrotérmico y su acidulación con HCl. La caracterización se hizo con fluorescencia de Rayos X, difracción de Rayos X y espectrosocpía de infrarrojo. En todas las reacciones se encontró el cis-anetol dentro de los productos. En las reacciones de adición y eliminación inducidas por zeolitas HY se formaron, además, 8 diferentes hexenos metoxifenil disustituidos, donde el compuesto más abundante fue el (E)-3,4- bis(4,4´)-metoxibenceno)- hex-2-eno, 23; y en las reacciones con radiación UV se encontraron 5 diferentes dímeros, derivados del ciclobutano aril disustituidos, entre los cuales el más abundante fue el 4,4’-((1a,2b,3a,4b)- 1,2- bis(metoxifenil)- 3,4-dimetilciclobutano, 15. El estudio de las transformaciones del trans-anetol sobre las zeolitas HY y la zeolita deuterada,HDY, permitió entender mejor los intermediarios formados durante la reacción, así como el sitio de incorporación y salida de los hidrógenos ácidos; mientras que con la fotorreacción se pudo establecer una ruta predominante en la fotoisomerización del trans-anetol; así como contribuir a la discusión sobre las cicloadiciones [2+2].
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Los productos de las reacciones fueron analizados con un cromatografo de gases con detector de ionización en llama e identificados por cromatografía de gases acoplada a espectrometría de masas de impacto por electrones (70 eV). Las zeolitas HY se prepararon a partir del intercambio de los iones Na+ de la zeolita NaY, su calcinación con un tratamiento hidrotérmico y su acidulación con HCl. La caracterización se hizo con fluorescencia de Rayos X, difracción de Rayos X y espectrosocpía de infrarrojo. En todas las reacciones se encontró el cis-anetol dentro de los productos. En las reacciones de adición y eliminación inducidas por zeolitas HY se formaron, además, 8 diferentes hexenos metoxifenil disustituidos, donde el compuesto más abundante fue el (E)-3,4- bis(4,4´)-metoxibenceno)- hex-2-eno, 23; y en las reacciones con radiación UV se encontraron 5 diferentes dímeros, derivados del ciclobutano aril disustituidos, entre los cuales el más abundante fue el 4,4’-((1a,2b,3a,4b)- 1,2- bis(metoxifenil)- 3,4-dimetilciclobutano, 15. El estudio de las transformaciones del trans-anetol sobre las zeolitas HY y la zeolita deuterada,HDY, permitió entender mejor los intermediarios formados durante la reacción, así como el sitio de incorporación y salida de los hidrógenos ácidos; mientras que con la fotorreacción se pudo establecer una ruta predominante en la fotoisomerización del trans-anetol; así como contribuir a la discusión sobre las cicloadiciones [2+2].DoctoradoDoctor en QuímicaIn this research, the products of the transformation of trans-anethole that occur when it is exposed to three different treatments as thermal, UV irradiation and HY acid zeolites to several temperatures were investigated. Molecules obtained in these reactions were analyzed by gas chromatography with flame ionization detector and (70 eV) electron impact mass spectrometry. HY zeolites were prepared from exchange Na+ by NH4+ ions using zeolite NaY as starting material; then it were calcinated by hydrothermal treatment and acidification with HCl. The characterization was done with X-ray fluorescence, X-ray diffraction and infrared spectroscopy. cis-Anethole was obtained as a product in all reactions. 3,4-bis-(4-Methoxyphenyl)-(E)-hex-2-ene (23) was the most abundant compound among eight different methoxyphenyl-disubstituted hexenes produced by electrophilic addition and elimination reactions induced by HY zeolites. (1a,2a,3b,4b)-1,2-bis(4-Methoxyphenyl)-3,4-dimethylcyclobutane (15) was the principal component in the mixture of 5 methoxyphenyl-disubstituted cyclobutanes found, together with cis-anethole, after UV-Vis irradiation of a trans-anethole solution in toluene. Details of the addition or elimination of the acidic hydrogens on the position of the olefinic carbons and formed intermediates were understood by studying the products of the reactions of trans-anethole on HDY deuterated zeolite. The predominant route of the photoisomerization of the trans-anethole was determinated in the photoreactions and the cycloadditions [2+2] were studied.https://scienti.minciencias.gov.co/cvlac/visualizador/generarCurriculoCv.do?cod_rh=0000251925https://orcid.org/0000-0002-1818-136Xhttps://scholar.google.com/citations?hl=es&user=nHXV8RsAAAAJapplication/pdfspaUniversidad Industrial de SantanderFacultad de CienciasDoctorado en QuímicaEscuela de QuímicaTrans-AnetolFotoisomerizaciónZeolitas HY y HDYTrans-AnetholePhotoisomerizationHDY and HY zeoliteEstudio de los productos de las transformaciones térmicas, catalíticas y fotoquímicas del trans-anetolStudy de the products of the photochemical, catalytical, thermal transformations of the trans-anetholeTesis/Trabajo de grado - Monografía - Doctoradohttp://purl.org/coar/version/c_b1a7d7d4d402bccehttp://purl.org/coar/resource_type/c_db06ORIGINAL136136_licence.pdfapplication/pdf57799https://noesis.uis.edu.co/bitstreams/95214003-fee6-474b-8ce8-797be1639327/download9a211cd15dce9790c507df2e4daa9620MD51136136_nota.pdfapplication/pdf1378979https://noesis.uis.edu.co/bitstreams/c1d381de-c345-415f-9a03-a039cd4d1161/downloadcaf7b55dd4ce23aa0e6e9ff03a39617eMD52136136_trabajo.pdfapplication/pdf13865656https://noesis.uis.edu.co/bitstreams/4c00361c-1c99-4761-8b72-2231fb39f6aa/downloada1c5796943dd15bc594ab9d6ffa874a5MD53TEXT136136_licence.pdf.txt136136_licence.pdf.txtExtracted texttext/plain2406https://noesis.uis.edu.co/bitstreams/8b758576-99e6-4f4f-ba48-c5a428da7c4f/downloadbbcfe8e4f09890ec8d336373526a1fedMD54136136_nota.pdf.txt136136_nota.pdf.txtExtracted texttext/plain5https://noesis.uis.edu.co/bitstreams/608ed1a8-c689-4687-af42-bb5cd6877eb7/download2dc2103de56d1985125a6ac2e7c7ee89MD56136136_trabajo.pdf.txt136136_trabajo.pdf.txtExtracted texttext/plain241277https://noesis.uis.edu.co/bitstreams/3d575152-4640-426c-bae0-562a745ee4ff/download2332812a9d344b487c2365a37317b439MD58THUMBNAIL136136_licence.pdf.jpg136136_licence.pdf.jpgGenerated Thumbnailimage/jpeg5325https://noesis.uis.edu.co/bitstreams/c4cec327-c874-4ad4-a9f3-cc2eba06cac0/downloadb040da66cd20d529dbf9345b6f2880f3MD55136136_nota.pdf.jpg136136_nota.pdf.jpgGenerated Thumbnailimage/jpeg4604https://noesis.uis.edu.co/bitstreams/16057f11-5578-4c26-a571-3bb4fc488e32/downloadb71eb8dbca7944d30d73a200950c7428MD57136136_trabajo.pdf.jpg136136_trabajo.pdf.jpgGenerated Thumbnailimage/jpeg5767https://noesis.uis.edu.co/bitstreams/98d8c2a6-11d7-457a-9d1b-51cc6b50df0a/download59666d9f4e4607e081cdbb0068a1f22eMD5920.500.14071/9640oai:noesis.uis.edu.co:20.500.14071/96402022-08-04 09:50:34.618http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/info:eu-repo/semantics/openAccessrestrictedhttps://noesis.uis.edu.coDSpace at UISnoesis@uis.edu.co