Kinetics of nopyl acetate synthesis by homogeneously catalyzed esterification of acetic acid with nopol

RESUMEN: Se estudió la esterificación de nopol con ácido acético para producir acetato de nopilo utilizando ácido sulfúrico como catalizador homogéneo. Los experimentos se llevaron a cabo en un reactor por lotes variando la temperatura (50, 60, 70 y 80 °C), la concentración del catalizador (0.0184,...

Full description

Autores:
Villa Holguín, Aída Luz
Tipo de recurso:
Article of investigation
Fecha de publicación:
2018
Institución:
Universidad de Antioquia
Repositorio:
Repositorio UdeA
Idioma:
eng
OAI Identifier:
oai:bibliotecadigital.udea.edu.co:10495/13337
Acceso en línea:
http://hdl.handle.net/10495/13337
Palabra clave:
Activity coefficients
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Nopol
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Sulfuric acid
Ácido sulfúrico
Coeficientes de actividad
Constante de equilibrio
Ecuación de van’t Hoff
Velocidad de reacción
Rights
openAccess
License
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description RESUMEN: Se estudió la esterificación de nopol con ácido acético para producir acetato de nopilo utilizando ácido sulfúrico como catalizador homogéneo. Los experimentos se llevaron a cabo en un reactor por lotes variando la temperatura (50, 60, 70 y 80 °C), la concentración del catalizador (0.0184, 0.0275, 0.0367 y 0.0480 molL-1) y la relación molar de ácido acético a nopol (1: 1, 1:2, 1:3 y 1: 4); la composición del equilibrio químico se midió a las condiciones de reacción. La conversión de equilibrio fue 63, 68, 71 y 75% a 50, 60, 70 y 80°C, respectivamente. La reacción se describió con un modelo de potencia simple con un modelo de segundo orden en ambas direcciones, usando concentraciones y actividades, las cuales se predijeron con el método de contribución de grupos UNIFAC. Se determinaron las constantes de velocidad de la reacción directa y la constante de equilibrio, las cuales aumentaron con la temperatura; se evaluó la relación del factor pre-exponencial con la cantidad de catalizador. La energía de activación y el factor pre-exponencial estimados para la reacción hacia adelante usando el modelo basado en concentración fueron respectivamente 18.08 kJmol-1 y 11126 Lmol-1h-1 con una concentración de catalizador de 0.0275 M. Usando el modelo basado en actividades la constante de velocidad directa fue 28.56 kJmol-1 y el factor pre-exponencial 33860 Lmol-1h-1. La entalpía (34.90 kJmol-1) y la entropía (0.12 kJmol-1K-1) de reacción se determinaron usando la ecuación de van’t Hoff.
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La reacción se describió con un modelo de potencia simple con un modelo de segundo orden en ambas direcciones, usando concentraciones y actividades, las cuales se predijeron con el método de contribución de grupos UNIFAC. Se determinaron las constantes de velocidad de la reacción directa y la constante de equilibrio, las cuales aumentaron con la temperatura; se evaluó la relación del factor pre-exponencial con la cantidad de catalizador. La energía de activación y el factor pre-exponencial estimados para la reacción hacia adelante usando el modelo basado en concentración fueron respectivamente 18.08 kJmol-1 y 11126 Lmol-1h-1 con una concentración de catalizador de 0.0275 M. Usando el modelo basado en actividades la constante de velocidad directa fue 28.56 kJmol-1 y el factor pre-exponencial 33860 Lmol-1h-1. La entalpía (34.90 kJmol-1) y la entropía (0.12 kJmol-1K-1) de reacción se determinaron usando la ecuación de van’t Hoff.ABSTRACT: The esterification of nopol with acetic acid to produce nopyl acetate using sulfuric acid as homogeneous catalyst was studied. The reactions were carried out in a batch reactor, at different temperatures (50, 60, 70 and 80 °C), catalyst concentrations (0.0184, 0.0275, 0.0367 and 0.0480 molL-1 and molar ratio of acetic acid to nopol (1: 1, 1:2, 1:3 and 1: 4); the chemical equilibrium composition was measured at those reaction conditions. It was found that the equilibrium composition is a weak function of temperature, equilibrium conversion was 63, 68, 71 and 75% at 50, 60, 70 and 80°C, respectively. The reaction was described with a simple power-law model with a second-order kinetic model for both the forward and the backward reaction, using concentration and activities which were predicted by the Universal Functional group Contribution (UNIFAC) method for considering non-ideal behavior of the liquid phase. The forward reaction rate and the equilibrium constants increased with temperature; the relation of the pre-exponential factor with the catalyst amount was evaluated. The activation energy and pre-exponential factor estimated for the forward reaction using the kinetic model based on concentration, were respectively, 28.08 kJmol-1 and 11126 Lmol-1h-1 with a concentration of catalyst of 0.0275 M. Using the kinetic model based on activities, the forward reaction rate constant was 28.56 kJmol-1 and the kfo;act was 33860 Lmol-1h-1. The enthalpy (34.90 kJmol-1) and the entropy (0.12 kJmol-1K-1) of reaction were determined using van’t Hoff equation.9application/pdfengUniversidad de Antioquia, Facultad de IngenieríaCatálisis AmbientalMedellín, Colombiainfo:eu-repo/semantics/articlehttp://purl.org/coar/resource_type/c_2df8fbb1https://purl.org/redcol/resource_type/ARTArtículo de investigaciónhttp://purl.org/coar/version/c_970fb48d4fbd8a86Atribución-NoComercial-CompartirIgual 2.5 Colombia (CC BY-NC-SA 2.5 CO)info:eu-repo/semantics/openAccesshttps://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/co/http://purl.org/coar/access_right/c_abf2https://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/4.0/Activity coefficientsEquilibrium constantNopolReaction rateSulfuric acidÁcido sulfúricoCoeficientes de actividadConstante de equilibrioEcuación de van’t HoffVelocidad de reacciónKinetics of nopyl acetate synthesis by homogeneously catalyzed esterification of acetic acid with nopolCinética de la síntesis de acetato de nopilo mediante esterificación de ácido acético con nopol homogéneamente catalizadaRev. Fac. Ing. Univ. 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